Оксосоединения: альдегиды и кетоны

ОКСОСОЕДИНЕНИЯ: АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ

Физические свойства альдегидов и кетонов

Альдегиды и кетоны – жидкости с характерным запахом.
Молекулы альдегидов и кетонов не образуют ассоциатов, поэтому по сравнению со спиртами они имеют более низкие температуры плавления и кипения.

Способы получения альдегидов и кетонов
1. Окисление спиртов
При мягком окислении (дегидрировании) первичных и вторичных спиртов образуются соответственно альдегиды и кетоны (см. ” Химические свойства спиртов”).

2. Ацилирование ароматических углеводородов
При ацилировании ароматических углеводородов (реакция Фриделя-Крафтса) образуются ароматические кетоны (см. ” Химические свойства аренов”).

3. Гидратация алкинов
При присоединении воды к тройной связи образуются альдегиды и кетоны (см. ” Химические свойства алкинов”).

4. Оксосинтез – промышленный способ

5. Окисление метильных производных бензола

6.Гидролиз геминальных дигалогенопроизводных

7. Восстановление хлорангидридов кислот

Химические свойства альдегидов и кетонов
Химия альдегидов и кетонов очень разнообразна. Из них можно получить соединения многих других классов.

1. Реакции нуклеофильного присоединения к карбонильной группе (AN)
Механизм реакции (Большинство таких реакций обратимы)

Фактор, определяющий скорость реакции АN – (+)-заряд на карбонильном атоме углерода.

Влияние заместителей на скорость реакци
Электроноакцепторы увеличивают скорость реакции, электронодоноры её уменьшают
Альдегиды более реакционноспособны, чем кетоны: заместитель R – электронодонор).
Ароматические альдегиды менее реакционноспособны, чем алифатические: +М-эффект арильного заместителя больше, чем +I-эффект алкила.

Влияние пространственных факторов на скорость реакции AN:

Разновидности реакций AN
а) гидратация

б) реакция со спиртами (образование полуацеталей и ацеталей)

Реакция обратима.

Обратная реакция – это кислотный гидролиз ацеталей.
В щелочной среде ацетали не гидролизуются.

в) реакции с тиолами

Тиоацетали трудно гидролизуются кислотами, в щелочи они устойчивы.

г) реакции с N-содержащими нуклеофилами
Механизм “присоединение – отщепление”:

Амины:

Гидразины:

С фенилгидразином и его производными альдегиды и кетоны образуют устойчивые, хорошо кристаллизующиеся вещества, удобные для идентификации исходного соединения. Например:

Гидроксиламин:

Семикарбазид:

д) реакции с синильной кислотой

е) реакции с магнийорганическими соединениями   (реактивами Гриньяра)

2. Реакции с участием  СН-кислотного центра
Галоформные реакции

Эти реакции используются для получения галоформов, а также для качественного определения ацетона и других соединений, содержащих в своей структуре фрагменты СН3-С=О или СН3-СНОН.

Альдольная конденсация

3. Восстановление (гидрирование)

4. Окисление

Альдегиды

Кетоны

5. Реакции диспропорционирования

Реакция Канницарро – реакция идет с альдегидами, не имеющими Н в α-положении

Реакция Тищенко

ХИНОНЫ – ненасыщенные циклические кетоны

Механизм восстановления – одноэлектронный перенос:

Превращения типа “хинон-гидрохинон” участвуют в процессах биологического окисления:

Категории
Рекомендации
Подсказка
Нажмите Ctrl + F, чтобы найти фразу в тексте
Партнеры
А знаете ли вы, что нажав сочетание клавиш Ctrl+F - можно воспользоваться поиском по сайту?
X
Copyrights © 2015: FARMF.RU - тесты, лекции, обзоры
яндекс.ћетрика
Рейтинг@Mail.ru

У вас включен AdBlock!

Привет! Мы создали этот сайт с различными интересными статьями. Для нас очень важно, чтобы вы отключили AdBlock. Ведь именно за счет рекламы живет этот сайт. Огромное спасибо.

Уведомление для пользователей AdBlock

У вас включен AdBlock!

Привет! Нас зовут Дима и Аня. Мы создали этот сайт с различными интересными статьями. Для нас очень важно, чтобы вы отключили AdBlock. Ведь именно за счет рекламы живет этот сайт. Огромное спасибо.