Электронные эффекты

ВЗАИМНОЕ ВЛИЯНИЕ АТОМОВ В МОЛЕКУЛЕ И СПОСОБЫ ЕГО ПЕРЕДАЧИ


Составляющие молекулу атомы влияют друг на друга, это влияние передается по цепи ковалентно связанных атомов и приводит к перераспределению электронной плотности в молекуле. Такое явление называется электронным эффектом заместителя.

ИНДУКТИВНЫЙ ЭФФЕКТ

Поляризация связей:
Индуктивным эффектом заместителя (I-эффектом) называется передача электронного влияния заместителя по цепи σ-связей.

По своей физической природе индуктивный эффект – это электростатическое взаимодействие положительно заряженных ядер и отрицательно заряженных электронов

.

Индуктивный эффект быстро затухает (через 2-3 связи)
Индуктивный эффект водорода принят = 0

Электроноакцепторы  (- I-эффект):

Электронодоноры (+ I-эффект): Алкильные группы рядом  с sp2-углеродом:

Сильные электронодоноры – анионы: -О, -S, -NH

Металлы 1-й и 2-й групп:

МЕЗОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТ

Основную роль в перераспределении электронной плотности молекулы играют делокализованные π- и р-электроны. Мезомерный  эффект или эффект сопряжения (М-эффект)  – это перераспределение электронов по сопряженной системе.
Мезомерным эффектом обладают те заместители, атомы которых имеют негибридизованную р-орбиталь и могут участвовать в сопряжении с остальной частью молекулы.

Мезомерные электронодоноры

Мезомерные электроноакцепторы

Многие заместители обладают одновременно и индуктивным, и мезомерным эффектами (см. таблицу).
Для всех заместителей кроме галогенов: I < M    Для галогенов: I > M

ПРОСТРАНСТВЕННЫЕ ЭФФЕКТЫ

Влияние заместителя, особенно если он несет электрический заряд, может передаваться не только через химические связи, но и через пространство. В этом случае определяющее значение имеет пространственное положение заместителя. Такое явление называется пространственным эффектом заместителя.

Заместитель может препятствовать подходу активной частицы к реакционному центру и тем самым снижать скорость реакции:

Взаимодействие лекарственного вещества с биорецептором также требует определенного геометрического соответствия контуров молекул, и изменение молекулярной геометрической конфигурации лекарственного вещества значительно влияет на его биологическую активность.

Категории
Рекомендации
Подсказка
Нажмите Ctrl + F, чтобы найти фразу в тексте
Партнеры
А знаете ли вы, что нажав сочетание клавиш Ctrl+F - можно воспользоваться поиском по сайту?
X
Copyrights © 2015: FARMF.RU - тесты, лекции, обзоры
яндекс.ћетрика
Рейтинг@Mail.ru

У вас включен AdBlock!

Привет! Мы создали этот сайт с различными интересными статьями. Для нас очень важно, чтобы вы отключили AdBlock. Ведь именно за счет рекламы живет этот сайт. Огромное спасибо.

Уведомление для пользователей AdBlock

У вас включен AdBlock!

Привет! Нас зовут Дима и Аня. Мы создали этот сайт с различными интересными статьями. Для нас очень важно, чтобы вы отключили AdBlock. Ведь именно за счет рекламы живет этот сайт. Огромное спасибо.