Алкины
Ацитиленовые углеводороды
Изомерия:
по структуре углеродной цепи
по положению тройной связи
Способы получения алкинов
Особо важен в практическом отношении ацетилен.
1. Гидролиз карбида кальция (Вёлер, 1986)
2. Пиролиз метана
3. Дегидрогалогенирование дигалогенопроизводных
4. Дегалогенирование тетрагалогенопроизводных
5. Реакция ацетиленидов металлов с галогеналканами
Химические свойства алкинов
1. Гидрирование
Тройная связь гидрируется легче, чем двойная.
2. Окисление
Обесцвечение раствора KMnO4 – качественная реакция на тройную связь.
3. Реакции присоединения
а) Электрофильное присоединение
Механизм реакции такой же, как для алкенов, но реакционная способность у алкинов меньше – sp-гибридизованный атом углерода имеет бỏльшую электроотрицательность, прочнее удерживает π-электроны, и электрофильная атака затруднена.
Присоединение галогенов
Реакцию можно остановить на 1-й стадии (эквимолярное количество галогена, низкая температура).
Присоединение галогеноводородов идет по правилу Марковникова
б) Нуклеофильное присоединение
Тройная связь активируется ионами Hg2+ или Cu+
По такому механизму идет, в частности, реакция Кучерова:
Эта реакция используется как промышленный способ получения ацетальдегида и уксусной кислоты.
Реакции винилирования:
Эти реакции идут в присутствии солей Hg2+ или Cu+.
Поливинилбутиловый эфир – винилин, бальзам Шостаковского. Винилацетат, акрилонитрил – мономеры для широко используемых полимеров.
4. Кислотные свойства
C-sp более электроотрицателен, чем C-sp3 и C-sp2, связь ≡С-Н значительно более полярна, чем связи –СН2-Н и =СН-Н. Поэтому в соединениях, содержащих ≡С-Н, протон может отрываться под действием сильных оснований с образованием аниона С≡С(-):
Ацетилениды разлагаются водой с выделением ацетилена. Ацетилениды тяжелых металлов взрывчаты при ударе.
5. Присоединение к карбонильным соединениям
