Производные фенотиазина. Качественный анализ и обнаружение

Производные фенотиазина. Качественный анализ и обнаружение

Производные фенотиазина — лекарственные средства, обладающие холиноблокирующими (диэтазин), нейролептическим (аминазин), антигистаминным (дипразин) или антиаритмическим (этмозин) действием, а также красители.

Производные фенотиазина. Обнаружение

Проводят по общей схеме идентификации лекарственных соединений:

1. Реакции осаждения

Как соединения, содержащие гетероциклический атом азота, фенотиазины образуют с общеалкалоидными осадочными реактивами как простые (с пикриновой и пикролоновой кислотами), так и комплексные соли (с солью Рейнеке, с солями висмута и золота). Наиболее часто используется для обнаружения веществ основного характера раствор йода в йодиде висмута (р-в Драгендорфа).

2. Микрокристаллические реакции:

аминазин и дипразин с 5% р-ром хлорного золота образуют характерные кристаллические осадки. Большинство фенотиазинов дают кристаллические осадки с солью Рейнеке, однако дифференциация отдельных представителей этой группы по форме кристаллов затруднительна.

3. Реакции окрашивания

В основе реакций окрашивания лежат следующие химические процессы: — дегидрирование в присутствии кислот (конц. серная кислота);

  • каталитическое окисление (HClO+ NaNO2, р-в Фреде, р-в Манделина и др.);
  • конденсация с альдегидами в присутствии водоотнимающих средств (р-в Марки);
  • окисление солями металлов с высшей степенью валентности и HPtCl4).

Таблица 5. Реакции окрашивания производных фенотиазина

Название препарата

H2SO4 к.      

HClO4 + NaNO2

H2SO4 к. + формальдегид

10% р-р H2PtCl6

Хлорпромазин           

малиновое    

малиновое    

розово-малиновое

сиреневое с фиолетовым осадком

Прометазин  

малиновое    

розово-малиновое    

желто-оранжевое

серо-синее с розовым осадком

Тиоридазин  

           

бледно-голубое           

зелено-голубое           

цвет морской волны

бледно-сиреневое

Левомепромазин           

фиолетовое   

фиолетовое   

фиолетовое   

ярко-зеленое

Производные фенотиазина часто обнаруживают с помощью тонкослойной хроматографии щелочных экстрактов мочи, но при пероральном поступлении в организм специфическая идентификация этого соединения может оказаться невозможной, если для анализа имеется только моча. Фенотиазины, принимаемые в низких дозах, например флуфеназин, невозможно обнаружить в моче ни одним из известных методов.

Производные фенотиазина. Качественный анализ

а) Реакции осаждения — общеалкалоидные осаждающие реактивы (часто реактив Драгендорфа) +соль Рейнеке, Bi, Au.

б) Микрокристаллические реакции — 5% раствор хлорного золота дает характерные кристаллические осадки +соль Рейнеке дает характерные кристаллические осадки

в) Реакции окрашивания:

1) Дегидрирование в присутствии концентрированных кислот (H2SO4):

Элениум – малиновое окрашивание; Тиоридазин – голубое; Левомепромазин – фиолетовое.

2) Каталитическое окисление (HСlO+ NaNO2, реактив Фреде, реактив Манделина): Элениум – малиновое окрашивание; Тиоридазин – зеленовато-голубое; Левомепромазин – фиолетовое.

3) Конденсация с альдегидами в присутствии водоотнимающих средств (реактив Марки):

Элениум – розово-малиновое окрашивание;
Тиоридазин – цвет морской волны;
Левомепромазин – фиолетовое.

4) окисление солями металлов, имеющих высшую степень окисления (FeCl3 и HPtCl4)

В основе теста лежит реакция многих из этих соединений с ионами трехвалентного железа в кислой среде. Предпринимается для исследования мочи, содержимого желудка и остатков веществ с места происшествия.

а) Реактив FPN (FeCl+ HClO+ HNO3). Цвета, варьирующие от розового, красного или оранжевого до фиолетового или синего, могут свидетельствовать о присутствии фенотиазинов или их метаболитов. Моча пациентов, регулярно принимающих в лечебных целях традиционные фенотиазины, например хлорпромазин, обычно дает положительную реакцию. Чувствительность Хлорпромазин, 25 мг/л.

б) Элениум + HPtCl4 → фиолетовый осадок; Тиоридазин – серо-розовый осадок; Левомепромазин –ярко-зеленое окрашивание.

г) Газохроматографический анализ (ГХ)

Разделение ведут в среднеполярной фазе OV-225 на хроматоне в стеклянных микроколонках l = 1-2 м при температуре 200-250 оС, температура инжектора 250-300 оС. Детектор – азотно-фосфорный; для хлорсодержащих фенотиазинов – по захвату электрона. Внутренний стандарт – имизин.

д) Фотометрия в видимой области

В основе – получение окрашенного раствора (с кислотой H2SO4, с реактивом Манделина, с 18% HCl и 1М раствором мышьяковой кислоты).

е) Фотометрия в УФ области спектра.

Метод требует высокой очистки (сочетание с ТСХ). Измерение ведут в растворе 0.5 М H2SO4 (λmax=250–255 нм)

Производные фенотиазина. Качественное обнаружение

  1. С растворами йодида висмута в йодиде калия и фосфорно-молибденовой кислоты получаются аморфные осадки.
  2. С концентрированной серной кислотой возникает устойчивое пурпурно-красное окрашивание.
    При отрицательном результате двух первых реакций можно сделать заключение о необнаружении аминазина.
  3. С формалинсерной кислотой аминазин дает пурпурно-красное окрашивание, усиливающееся при стоянии.
  4. С концентрированной азотной  кислотой возникает быстро исчезающее пурпурно-красное окрашивание.
  5. С 5% раствором золотохлористоводородной кислоты (после 3—4-кратной обработки остатка основания аминазина 0,1 М. раствором НС1) выделяется темно-красный аморфный осадок, переходящий через 20-50 минут в характерный кристаллический. Кристаллы в виде палочек и сростков из них, напоминающих снопы и сфероиды. Кристаллы оптически активны, погасание косое, угол погасания 20-30°, удлинение кристаллов положительное.

Категории
Рекомендации
Подсказка
Нажмите Ctrl + F, чтобы найти фразу в тексте
Партнеры
А знаете ли вы, что нажав сочетание клавиш Ctrl+F - можно воспользоваться поиском по сайту?
X
Copyrights © 2015: FARMF.RU - тесты, лекции, обзоры
яндекс.ћетрика
Рейтинг@Mail.ru